木柚(荣梓希 饰)
书院七师姐，以阵入道，阵法大家，喜欢二师兄。因为修道遇到瓶颈，受夫子指点常在湖畔亭子中绣花。主持书院后山阵法，青峡一战中以阵法挡住神殿联军。最后随二师兄游历江湖。
八师兄(刘奔 饰)
以棋入道，与宋镰是棋艺对手，常常因为下棋入迷而忘记饮食饿瘫，需要小师弟们(先是十二先生陈皮皮，后是主角十三先生宁缺)送饭解救。
北宫未央(王子豪 饰)
书院九师兄，以箫入道，善于吹箫，与十先生北宫未央相似，对音乐痴迷，能够与北宫未央共同弹奏“大音无希”，在青峡战中以音律阻挡成千上万神殿联军。
西门不惑(王子杰 饰)
书院十师兄，以琴入道，精于琴技，与九先生北宫未央相似，对音乐痴迷，能够与北宫未央共同弹奏“大音无希”，在青峡战中以音律阻挡成千上万神殿联军。
王持(夷永定 饰)
书院十一师兄，善于辩论。以花草入道，对花草痴迷，能够分辨花草灵魂，对世间花草用处极其了解，是药学大家，为书院各师兄疗伤配药的后勤人员。
陈旭明 (王大学士 饰)
王大学士王侍臣，大唐文渊阁大学士，历三朝而不衰，以一万五千两银子从颜瑟手里买走了鸡汤贴，是金祭酒的死对头。
邵晓江 (金祭酒 饰)
大唐国子监祭酒，三朝元老，曾入书院学习，与王侍臣老大人同窗，因共追当时宰相之女而反目，孙女金无彩与宁缺同窗。